石墨爐原子吸收光譜法的質(zhì)量控制是一個(gè)復(fù)雜的過程。由于儀器設(shè)備運(yùn)行狀態(tài)不佳,分析者的操作不熟練,測量時(shí)周圍環(huán)境的變化,以及純水、試劑、電源的穩(wěn)定性等因素的影響,都會(huì)使分析結(jié)果產(chǎn)生誤差。
1)化學(xué)試劑和實(shí)驗(yàn)用水的選擇
選擇化學(xué)試劑和實(shí)驗(yàn)用水是做好原子吸收光譜法的良好開端。分析測定時(shí),試劑空白的大小直接影響測定結(jié)果的準(zhǔn)確性和復(fù)現(xiàn)性。所以在原子吸收實(shí)驗(yàn)中,在條件允許下,選擇超純水;其次,無機(jī)酸的純度也是試劑空白的一個(gè)重要因素,盡量使用優(yōu)質(zhì)酸或純酸。曾在實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)消化出的食品樣品的鉛含量均很高,隨即對(duì)樣品進(jìn)行復(fù)測,但結(jié)果仍然很高。因?yàn)槭撬械臉悠枫U含量均高,對(duì)分析結(jié)果產(chǎn)生懷疑,開始認(rèn)真查找原因。最后發(fā)現(xiàn)是我們所用的硝酸的空白值過高所致。通過此次事例,表明理化檢測在日常工作中應(yīng)特別注意對(duì)化學(xué)試劑的驗(yàn)收工作,以確保檢測質(zhì)量。
2)器皿、容器的選擇
潔凈的容器是做好原子吸收光譜法的重要條件。其次,容器對(duì)分析結(jié)果的影響主要為表面吸附。因此,實(shí)驗(yàn)應(yīng)選用合適的容器,特別對(duì)痕量分析,有條件的實(shí)驗(yàn)室應(yīng)選用特隆,聚乙烯材料的容器。對(duì)選用石英玻璃管要注意內(nèi)壁是否有磨損。通常國內(nèi)實(shí)驗(yàn)室為硝酸(1+5)泡一次后,純水清洗就使用。也有部分實(shí)驗(yàn)室一般先用硝酸(1+5)泡24小時(shí),直接用純水清洗后晾干,再用硝酸(1+5)泡24小時(shí),直接用純水清洗后晾干后使用。容器經(jīng)過這樣處理后,實(shí)驗(yàn)取得良好的效果。同時(shí)注意所用的硝酸溶液要及時(shí)更新。
3)標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制
樣品的測定值應(yīng)該落在標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性上。標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度值為0.1-0.6之間.標(biāo)準(zhǔn)曲線為4-6個(gè)點(diǎn),重復(fù)讀數(shù)2次以上.標(biāo)準(zhǔn)溶液使用液應(yīng)現(xiàn)配現(xiàn)用,選擇溶劑應(yīng)與樣品溶劑匹配。根據(jù)不同的元素應(yīng)選用不同的曲線校準(zhǔn)方法。例如,做鎘的標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí),吸光度大于0.3A后,標(biāo)準(zhǔn)曲線向X軸方向彎曲,這時(shí),不必強(qiáng)用線性校準(zhǔn),而是選用二次曲線或其他方法校準(zhǔn)。
4)樣品制備
樣品的取量要合適,取樣量根據(jù)樣品的含量來定。一般情況通過預(yù)實(shí)驗(yàn)知道樣品的大概含量后確定樣品的取量和定容體積。在考核中,一般控制樣品的吸光度值在0.2A左右,這個(gè)吸光度值穩(wěn)定,精密度高,測量容易。樣品的酸度一般控制在0.1mol/L(0.6%)以下。酸度過大,會(huì)影響檢測的靈敏度。
5)儀器條件
(1)石墨管的選用
石墨爐法需要根據(jù)待測元素及樣品選擇適合的石墨管。石墨管一般有三種,普通石墨管、涂層石墨管,平臺(tái)石墨管。普通石墨管適用于一些原子化溫度底的元素測定。涂層石墨管適用于一些原子化溫度高的元素。平臺(tái)石墨管使用于一些基體復(fù)雜的樣品如生物樣品。在測定一些元素,往往要在石墨管外表面添加一層膜,來達(dá)到很好的靈敏度和檢出限,同時(shí)延長了石墨管的使用壽命。在我們?nèi)粘9ぷ髦谐S玫降氖苁瞧胀ㄊ芎屯繉邮?。普通石墨管在測定一般食品和生活飲用水中的鉛和鎘,都能達(dá)到良好的靈敏度和精密度,但對(duì)于灰化溫度高的元素,如測定生活飲用水中的鋁,銅時(shí),靈敏度會(huì)差很多和精密度不能達(dá)到良好的要求。
?。?)升溫參數(shù)的選擇
在石墨爐分析中,石墨爐的升溫參數(shù)在整個(gè)分析中起著極為重要的作用。做好灰化溫度和吸光度關(guān)系曲線圖,原子化溫度和吸光度關(guān)系圖及背景吸收和吸光度關(guān)系圖尤為重要,從中可以找到最佳的升溫參數(shù)。在處理一些基體復(fù)雜的樣品時(shí)選好升溫參數(shù)更為重要。
(3)儀器進(jìn)樣
石墨爐原子吸收光譜儀一般都是自動(dòng)進(jìn)樣。在實(shí)驗(yàn)過程中要控制好進(jìn)樣的質(zhì)量,包括進(jìn)樣量的大小和進(jìn)樣管的進(jìn)樣深度。進(jìn)樣要保證進(jìn)樣*和靈敏度,所以在進(jìn)樣量為20uL時(shí),一般建議進(jìn)樣深度為離石墨管內(nèi)壁底部剩三分之一左右。具體的進(jìn)樣深度由進(jìn)樣量來決定。有時(shí),因?yàn)檫M(jìn)樣管不夠干凈,測定粘稠大的樣品時(shí)常使樣品沾在進(jìn)樣管上而使進(jìn)樣不*,吸光度下降;所以我們要注意清潔進(jìn)樣管的內(nèi)外壁。在直接測定尿中鉛時(shí),我們常常遇到這種情況,影響測定結(jié)果。
6)平行測定
由于測定過程中無法避免隨機(jī)誤差,而隨機(jī)誤差大又會(huì)導(dǎo)致成為大的測定誤差。要減少測定中的隨機(jī)誤差,增加同一份樣品的測定次數(shù)是非常有效的措施。
7)加標(biāo)回收
加標(biāo)回收是指向樣品中加入一定量的待測物質(zhì),然后與樣品同時(shí)進(jìn)行前處理和測定,觀察加入的待測物能否定量回收。考核樣品分析中加標(biāo)回收盡量接近100%。加標(biāo)回收的作用是樣品前處理是否合格,測定中是否存在干擾。加標(biāo)回收接近100%也不能代表考核結(jié)果*準(zhǔn)確無誤。它不能檢查標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)本身所帶來的誤差,不能檢查加和性干擾,如背景吸收。所以,作好加標(biāo)回收的同時(shí)還要采用其他質(zhì)量控制手段才能更好地做好樣品檢測。
8)標(biāo)準(zhǔn)加入法
標(biāo)準(zhǔn)加入法是一種消除干擾的一種方法。本法不足之處是不能消除背景干擾,所以只要消除背景干擾才能得到待測樣品的真實(shí)含量,否則結(jié)果會(huì)偏高。當(dāng)樣品中基體含量高而成分不詳或變化不定時(shí),很難配制成與樣品基體相似的標(biāo)準(zhǔn),這是必須采用標(biāo)準(zhǔn)加入法。將試液的標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率和待測元素的工作曲線斜率比較,可知基體效應(yīng)是否存在。一是試液的標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率大于待測元素的工作曲線斜率,表明基體存在增敏效應(yīng);二是試液的標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率小于待測元素的工作曲線斜率,表明基體存在抑制效應(yīng);三是試液的標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率等于待測元素的工作曲線斜率,表明無基體效應(yīng)。
使用標(biāo)準(zhǔn)加入法要注意幾個(gè)問題:
(1)該方法僅適用于吸光度和濃度成線形的區(qū)域,校準(zhǔn)曲線應(yīng)是通過原點(diǎn)的直線。為了得到較好的外推結(jié)果,至少采用四個(gè)點(diǎn)。
?。?)加入的濃度最好與待測元素的濃度大致一樣。
?。?)標(biāo)準(zhǔn)加入法只能消除物理干擾和輕微的與化學(xué)無關(guān)的化學(xué)干擾,因?yàn)檫@兩種干擾只影響校準(zhǔn)曲線的斜率而不會(huì)使校準(zhǔn)曲線彎曲,與濃度有關(guān)的化學(xué)干擾,電離干擾、光譜干擾以及背景吸收干擾,利用標(biāo)準(zhǔn)加入法是不能克服的。
(4)一般生物材料的檢測都用到標(biāo)準(zhǔn)加入法。
9)標(biāo)準(zhǔn)樣品的選擇
選擇基體和濃度相似的標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)同步進(jìn)行分析,這是好的質(zhì)量控制方法。所以我們要通過多種途徑去了解標(biāo)準(zhǔn)樣品,購買標(biāo)準(zhǔn)樣品,選擇好標(biāo)準(zhǔn)樣品。